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| Posté le : 19/11/2009 à 16:13 (Lu 12009 fois) | | |
L'oxydation du D-ribose et du 2-désoxy-D-ribose par le CrVI conduit aux acides aldoniques et au Cr3+ lorsque le sucre est en excès par rapport au CrVI. La réaction redox se produit par les voies CrVI->CrIII et CrVI->CrV->CrIII. Les lois de vitesse complètes pour les réactions d'oxydation par le CrVI s'expriment par les équations -d[CrVI]/dt = kH[H+]2[ribose][CrVI] dans laquelle kH = (5,9 ± 0,1) × 10-2 mol-3 dm9 s-1 et -d[CrVI]/dt = (k0 + kH'[H+]2) [2-désoxyribose][CrVI] dans laquelle k0 = (1,3 ± 0,5) × 10-3 mol-1 dm2 s-1 et kH' = (4,2 ± 0,1) × 10-2 mol-3 dm9 s-1, à 33°C. Faisant appel au DMPO, il est possible de piéger un radical alcoolate intermédiaire du sucre et de l'observer par RPE sous la forme d'un signal multiligne à g = 2,003. Le CrV se forme dans une étape rapide par réaction du radical avec du CrVI. La vitesse de réaction du CrV réagit avec le substrat est plus grande que celle du CrVI. Le spectre RPE montre qu'il y a formation d'intermédiaires oxochromates(V) penta- et hexacoordinés et que la distribution de ces espèces CrV dans le milieu réactionnel dépend essentiellement de l'acidité de la solution.
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